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张文雄课题组与合作者利用“计算+实验”实现稀土调控的芳基烯烃选择性硅氢化

北京大学化学与分子工程学院张文雄教授课题组与合作者近期在《ACS催化》(Wufeng Chen, Ni Zhang, Zhengqi Chai, Junnian Wei, Gen Luo,* and Wen-Xiong Zhang,* ACS Catal. 2024, 14,5612. DOI: 10.1021/acscatal.3c05747)以Research Article(全文)形式发表一篇题为“Rare-Earth-Catalyzed Regiodivergent Hydrosilylation of Aryl Alkenes”(稀土催化芳基烯烃的区域选择性硅氢化反应)的论文。

金属催化的烯烃硅氢化反应是制备有机硅化合物的一种高效、原子经济性方法,在学术界和工业界得到了广泛应用。长期以来,稀土金属催化剂被认为主要实现芳基烯烃的马氏硅氢加成反应,而催化反马氏硅氢化反应少见(图1A)。这种马氏选择性通常可归因于“芳基导向”效应,即带正电性的稀土离子与芳基烯烃中的芳烃之间强的π静电相互作用导致反马氏硅氢化不利(图1B)。到目前为止,开发有效的稀土催化剂体系实现芳基烯烃的选择性调控仍然是一个大的挑战。

  

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