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黄闻亮课题组实现中性稀土苯四负离子配合物的合成

自二苯铬发现以来,金属芳烃配合物即成为一类重要的金属有机化合物。过渡金属芳烃配合物中的配位芳烃通常被认为是中性的,而稀土金属则更倾向与芳烃负离子形成配合物。相较于萘和蒽等稠环芳烃,苯的还原电势极低(–3.42 V vs. SCE),因此稀土的苯负离子配合物相对较少。目前已报道的稀土苯配合物主要为苯单负离子和苯二负离子(图1a),以及Diaconescu课题组和黄闻亮课题组前期报道的稀土联苯四负离子配合物(图1b,Nat. Commun. 2013, 4, 1448; Inorg. Chem. 2015, 54, 2374; Chem. Sci. 2021, 12, 227)。2020年,黄闻亮课题组报道了首例金属稳定的苯四负离子配合物,即反三明治型钍苯配合物(图1c),但稀土的苯四负离子配合物至今尚没有报道。近日,北京大学化学与分子工程学院黄闻亮课题组实现了中性稀土苯四负离子配合物的合成,结合实验表征和理论计算阐明了其电子结构,并探究了其作为多电子还原剂的反应性。该研究成果以“Neutral Inverse-Sandwich Rare-Earth Metal Complexes of the Benzene Tetraanion”为题,于近期发表在Chemical Science上,并被编辑部选为“Pick of the week”。

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