过渡金属通常具有亲电性，呈现正价态。负价过渡金属配合物较为罕见，需要电子受体配体的支撑才能相对稳定，如铁族金属羰基配合物阴离子[Ni(CO)3]2-，此时过渡金属的价态仅为形式负价。即便如此，含形式负价的过渡金属配合物通常难以在常温固相条件下稳定存在，因此缺少过渡金属负价态的明确光谱学证据（X射线吸收光谱），限制了对过渡金属特殊负价态和亲核性的认识。

近日，北京大学施祖进联合中国科学技术大学杨上峰/胡子琦和西班牙分子科学研究所Eugenio Coronado合作在《自然·化学》（Nature Chemistry）上发表题为“Lanthanide–nickel molecular intermetallic complexes featuring a ligand-free Ni2- anion in endohedral fullerenes”的研究论文，报道了无需配体支撑、具有明确负价态（-2）的过渡金属阴离子Ni2-的稳定固相合成及价态表征。研究团队以镧系金属铽–过渡金属镍合金（TbNi2）作为电弧放电原料，利用Tb（1.10）和Ni（1.91）大的电负性差异诱导Ni负价态的形成，并通过内嵌于富勒烯碳笼的策略稳定特殊金属镍化物（Ni2-）团簇，成功制备了空气稳定的金属间化合物Tb2Ni@C82。

单晶X射线衍射结果表明，内嵌的Tb2Ni团簇构型近似直角三角形，Tb–Ni–Tb键角接近90°，Tb–Ni键长很短（2.50–2.57 Å），与目前最短的镧系–过渡金属键相当。值得注意的是，Ni位于碳笼中心区域，没有任何配体支撑且仅与镧系金属成键，呈现类似“非金属”的性质，团簇结构与已报道的Dy2S@C82非常相似。