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福建物构所实现手性有机金属团簇材料新突破

金属有机团簇(MOCs)以其精确可调的结构与光学性质,已成为圆偏振发光(CPL)材料开发中备受瞩目的分子平台。在众多MOCs体系中,有机锡氧团簇凭借其配位模式多样、结构适应性强的特点,在手性结构构建方面展现出独特潜力。通过将镧系离子(Ln3+)引入锡氧簇核中,可有效结合其结构适配性与Ln3+特有的锐线发射特性,从而实现对CPL性能的精准调控。

研究团队通过精准组装轴手性联萘酚膦酸酯配体与铕/锡金属中心,成功构建了两对结构明确的手性对映体Eu-Sn氧簇(Sn2EuL2-R/S 与 Sn2EuL4-R/S)。该簇合物巧妙整合了有机配体与稀土离子的发光特性,在单一结构中同时实现宽谱荧光与铕特征锐线发射,从而呈现出激发波长依赖的动态发光颜色切换行为。尤为引人注目的是,该材料在近紫外与可见光区域均展现出强烈的圆偏振发光(CPL)信号,其不对称因子在可见区最高达0.031,实现了在单一簇体系中双波长CPL发射的首次突破。这项工作不仅为手性发光团簇的设计提供了全新范式,也为未来智能光学加密与偏振显示材料的发展提供了新的分子平台。

相关研究成果以“Chiral Europium-Organotin Oxo-Clusters with Dual-Emission Circularly Polarized Luminescence”为题,以封面文章发表于《Chinese Journal of Structural Chemistry》,Chin. J. Struct. Chem.,2025,44(12),100759. DOI: 10.1016/j.cjsc.2025.100759。文章第一作者为硕士研究生颜桂欣,通讯作者张健研究员和林启普研究员。

该团队在金属有机共价-配位团簇材料的设计合成及性能研究中取得了系列进展,例如尺寸、构型、组分可调的有机锡簇合物材料(J. Am. Chem. Soc. 2024,146,7690−7697;Angew. Chem. Int. Ed.,2025,64,e202508220;Angew. Chem. Int. Ed.,2025,64,e202509996;Angew. Chem. Int. Ed.,2025,DOI: 10.1002/anie.202523993,VIP;),以及其他簇基材料(Adv. Mater.,2025,37,2505734;Adv. Mater.,2025,37,2503756)等。这些有机锡基亚纳米簇合物展现出优异的EBL光刻性能。该团队已经开发了上百例有机金属配位团簇(即同时含有基于金属的共价键和配位键),并正在对其进行图案化性能研究。

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